100-летию академика П.А. Кирпичникова. Научная сессия (5-8 февраля 2013 г.) - страница 3

Изучено взаимодействие калик[4]резорцинов, содержащих на нижнем ободе молекулы по четыре фосфорсодержащих группы {–ArPPh_>2 – (L_>1), –ArPPh_>3 – (L_>2), – ArPPh_>2N(C_>2H_>5,)_>2, – (L_>3), –ArP(O)(OC_>2H_>5,)_>2 – (L_>4)} и находящихся в конформации кресло (L_>1) или конус (L_>2, L_>3, L_>4) с RhCl_>3•3H_>2O и PtCl_>4 в ацетоне. Выделены в твердую фазу продукты, в которых связь иона металла осуществляется как посредством фосфора, так и по азоту или кислороду гидроксильных групп. Состав подтвержден данными элементного, рентгенофлуоресцентного и дериватографического анализов.

Проанализировано влияние деканола на процессы самоорганизации C_>12EO_>10, на параметры адсорбционного слоя, размеры мицелл и числа агрегации. Подобран состав мицеллярной композиции для эффективной солюбилизации зонда на основе хелата Tb(III).

На основе данных тензиометрии, ДРС, малоуглового рентгеновского рассеивания, флуоресцентного анализа установлены механизмы формирования мицелл в присутствии ионов лантаноидов и деканола в системе C_>12EO_>4/Н_>2O.

Впервые показано, что лантаноидсодержащие лиомезофазы и гибридные Siматериалы на их основе проявляют поляризованную люминесценцию. Установлено влияние типа иона Ln на величину поляризации и анизотропии.

Синтезированы новые соединения на основе аддуктов трис(β–дикетонатов) лантаноидов с основаниями Льюиса. Методами ДСК и ПОМ определены температуры, термодинамические параметры фазовых переходов и типы мезофаз данных соединений. Изучены люминесцентные свойства нанокомпозитов на основе сопряженного полимера и полученных аддуктов лантаноидов.

С использованием ab initio методики XMCQDPT2/CASSCF произведен расчет низших синглетных и триплетных уровней в комплексах лантаноидов(III), включавший также стадию оптимизации геометрии возбужденного состояния. Смоделированные возбужденные состояния оказались лигандно-локализованными. Полученные теоретические результаты близки к экспериментальным данным.

Показана возможность создания композитов с различным содержанием комплекса европия в полимерной матрице. Исследованы люминесцентные свойства композитов в растворах и пленках, топография поверхности пленок композитов и относительный квантовый выход люминесценции. Установлено оптимальное соотношение полимеркомплекс в композите.