100-летию академика П.А. Кирпичникова. Научная сессия (5-8 февраля 2013 г.) - страница 17
Процесс комплексообразования каликс[4]резорцинов и ГФУК в этанольном и/или водно-этанольном растворе исследовался методом УФ спектрофотометрии.
Показано, что диалкилфосфиты с N-алкил-2-хлоральдиминами образуют продукты присоединения по иминной группе, которые изомеризуются через азиридиновый интермедиат. В случае О,О-диалкилдитиофосфорных кислот параллельно протекает два процесса: протонирование по азоту и нуклеофильное замещение атома хлора дитиофосфатным анионом.
Гидролизом солей соответствующих иминов синтезированы альдегиды. Получены их производные: имины, ацетали, спирты, гидразоны. Структура синтезированных соединений подтверждена спектрами ЯМР на ядрах >1Н и >31Р.
Обнаружены и изучены новые направления реакций хлорида (4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилфенил) хлорметандифенилхлорфосфония с триметилортоформиатом. Осуществлено моделирование промежуточных стадий химических превращений.
Установлено, что в реакции диброммметана с O-метилдиэтилтиофосфинатом реализуется диэтилфосфорилтиоилирование. Его взаимодействие с Sметилдиэтилтиофосфинатом протекает при более жестких условиях и по двум маршрутам – диэтилфосфорилтиоилирования и метилтиоилирования.
Найден удобный метод постадийного синтеза фосфорсодержащих бисазометинов заключающийся в первоначальном фосфорилировании салицилового альдегида, с последующей конденсацией полученного продукта с диаминами. Полученные соединения представляют интерес как лиганды в комплексообразовании.
Синтезированы моноимины на основе пиридоксаля, и изучено их фосфорилирование шестичленными хлортиофосфатами. Реакция осуществляется с участием фенольной группы и сопровождается внутримолекулярными превращениями с образованием фосфорилированных дигидрофуропиридинов. Состав и строение полученных соединений подтверждены данными элементного анализа, ИК, ЯМР – >1Н, >31Р – спекроскопии, спектрометрии MALDI, РСА.
С целью синтеза «гибридных» препаратов, содержащих в себе два лекарственных фармакофора в одной молекуле, осуществено взаимодействие (ди)галогендинитробензофуроксанов с аминокислотами и нитроаминоспиртами. Синтезированные производные изучены на биологическую активность.